国寿英才少儿保险99版25岁当天不可以立即领取保险金，需要满足一定的条件。首先，保单产生的风险事件必须实现，例如意外身故或全残等。
其次，需要提供相关的证明文件和资料，如保单、身份证明、死亡证明或残疾证明等。
最后，需按照保险合同约定的一定程序进行理赔申请，并经过保险公司审核批准后才能领取保险金。因此，不能简单地在25岁生日当天就可以领取保险金。
国寿英才少儿保险(99版)可在柜台领取，或通过银行卡转账，也可在线上领取，具体如下：
柜台领取：携带保单、身份证、银行卡前往中国人寿保险公司线下服务网点办理生存金领取手续；
银行卡转账：授权保险公司自动转账；
线上领取，比如可在“中国人寿寿险”APP领取，在首页点击进入“更多”，在“保单服务”板块点击进入“生存金领取”。
国寿英才少儿保险99版25岁当天不能立即领取，因为该保险是一个储蓄型的儿童保险，保险期间是至被保险人25周岁，但有效期是到被保险人30周岁，到了30周岁时，可以申请领取储蓄账户中的资金。
因此，被保险人在25岁当天并不能领取赔偿金，需要等到保险期间结束并且有效期到达30周岁才能领取。